Слишком сложно? Тогда запросите консультацию специалиста!
Наша компания занимается тем, что помогает студентам выполнять различные учебные работы на заказ. Вы можете ознакомиться с перечнем выполняемых работ, а так же с их стоимостью на странице с ценами.
Постулат Планка. (Третий закон термодинамики).
В отличие от внутренней энергии и энтальпии, для энтропии можно определить абсолютные значения. Эта возможность появляется при использовании постулата Планка, который еще называется третьим началом термодинамики.
Опытные данные показывают, что теплоемкости ср всех веществ при температуре, стремящейся к 0 по шкале Кельвина, резко падают до ничтожно малых величин. Отношение ср /Т тоже резко уменьшается (ср падает быстрее Т).
В 1911 г. М.Планк сформулировал постулат: Энтропия совершенного кристалла при 0 К равна нулю.
Это положение не относится к стеклам, растворам, дефектным кристаллам, но и для них энтропия при 0 К обычно очень мала. Таким образом, за начало отсчета энтропии можно принять ноль по шкале Кельвина.
Для вычисления абсолютного значения энтропии надо знать теплоемкости, определенные до наиболее низких температур, и теплоты фазовых переходов.
Уравнение для вычисления абсолютного значения энтропии кристаллического вещества Sкр при температуре Т имеет вид
Здесь 
- мольная теплоемкость кристаллического вещества в интервале температур от 0 до Т.
Если в твердом состоянии вещество имеет более одной модификации, необходимо добавить соответствующие дополнительные слагаемые в правую часть уравнения.
Уравнение для вычисления абсолютного значения энтропии жидкого вещества Sж при температуре Т имеет вид
Здесь Тпл – температура плавления вещества, Qпл – мольнаятеплота плавления вещества, 
- мольная теплоемкость жидкого вещества на интервале температур от Тпл до Т.
Уравнение для вычисления абсолютного значения энтропии газообразного вещества Sг при температуре Т имеет вид
Здесь Ткип – температура кипения вещества, Qкип – мольная теплота кипения вещества, 
- мольная теплоемкость газообразного вещества на интервале температур от Ткип до Т.
В термодинамических таблицах обычно приводятся величины абсолютных энтропий веществ при стандартных условияхи Т=298К.
Величина энтропии зависит от молекулярной массы (для родственных веществ увеличивается с ее ростом); от агрегатного состояния (увеличивается при переходе от твердого к жидкому и от жидкого к газу); от кристаллического строения (графит, алмаз); от изотопного состава, от особенностей структуры молекул и т.д.
Изменение энтропии в химической реакции DSх.р можно рассчитать, зная энтропии всех участвующих в реакции веществ:
DSх.р. = ånjSj - åniSi,
Здесь n - стехиометрические коэффициенты реакции. Индексы j и i относятся соответственно к продуктам и исходным веществам.
Следовательно, в стандартных условиях изменение энтропии рассчитывается следующим образом:
DS0х.р. = ånjS0j - åniS0i, (23)
Изменение энтропии в химической реакции при температуре, отличной от стандартной, (DSх.р)Трассчитывается как:
, (24)
где Dср – изменение изобарной теплоемкости в химической реакции (см. уравнение 9), DS0х.р.- стандартное изменение энтропии при температуре 298К.
При Dср.= const эту величину можно вынести за знак интеграла. Проинтегрировав это выражение, получаем:
(24а)
Конечно, для полного рассмотрения вопроса 'Абсолютное значение энтропии', приведенной информации не достаточно, однако чтобы понять основы, её должно хватить. Если вы изучаете эту тему, с целью выполнения задания заданного преподавателем, вы можете обратится за консультацией в нашу компанию. В нашей команде работает большой состав специалистов, которые разбираются в изучаемом вами вопросе на экспертном уровне.
