Слишком сложно? Тогда запросите консультацию специалиста!
Наша компания занимается тем, что помогает студентам выполнять различные учебные работы на заказ. Вы можете ознакомиться с перечнем выполняемых работ, а так же с их стоимостью на странице с ценами.
Гомогенное каталитическое гидрирование проводят в растворе. Одним из наиболее часто применяемых катализаторов является трис(трифенилфосфин)карбонил(гидрид)родия.
Согласно схеме механизма, реакция протекает в координационной сфере родия так, что оба атома водорода могут присоединяться к двойной связи только с одной стороны молекулы алкена. Процесс протекает, таким образом, как син-присоединение.
ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ
Окисление алкенов может проходить в нескольких направлениях:
1. С сохранением углеродного скелета молекулы: так протекает эпоксидирование и гидроксилирование двойной связи;
2. С разрывам С=С всязи: так идут озонолиз и исчерпывающее окисление алкенов. В зависимости от типа окисления применяют различные окислители.
Эпоксидирование.
Эпоксидирование – образование эпоксидов (циклических простых эфиров) при действии пероскикислоты (надкислоты) на алкен (реакция Прилежаева).
Тот же результат получается при окислении олефинов раствором Н2О2 в ацетонитриле.
В промышленности этиленоксид получают окислением этилена кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора:
Гидроксилирование.
Существует ряд окислительных реагентов, с помощью которых в мягких условиях возможно присоединение двух групп ОН к алкенам. При окислении оксидом осмия (VIII) или водным раствором перманганата калия образуются гликоли – вицинальные двухатомные спирты (диолы).
| Реакция Криге. |
| Реакция Вагнера. |
Реакция протекает по типу син-присоединения, т.е. атака окислителем атомов углерода двойной связи осуществляется с одной и той же стороны (сверху или снизу) плоскости молекулы алкена; поэтому реакция отличается стереоспецифичностью.
Оксид осмия (VIII) присоединяется к алкенам, образуя циклический эфир, в котором Os-O легко гидролизуется, что приводит к 1,2-диолу.
Присоединение OsO4 снизу:
Присоединение OsO4 сверху:
Вследствии равновероятности присоединения OsO4 к молекуле (Е)-2-бутена сверху и снизу, в результате гидроксилирования образуется рацемическая смесь энантиомеров (2R,3R- и 2S,3S-) 2,3-бутандиола трео-ряда.
Гидроксилирование (Z)-2-бутена в аналогичных условиях дает идентичные (2R,3S- и 2S,3R-) 2,3-бутандиолы. Каждый из этих энантиомеров не имеет оптической активности, поскольку является мезоформой.
Оксид осмия (VIII) OsO4 может применяться как в эквимолярном к алкену количестве, так и в каталитических количествах, совместно с пероксидом водорода (реагент Майласа). Убедительным доказательством факта син-присоединения в этих условиях является образование диолов исключительно цис-строения при окислении циклоалкенов:
Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и известная как реакция Вагнера, имеет в настоящее время меньшее синтетическое значение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов.
Озонолиз.
Озонолизом называют окисление алкенов озоном, состоящее из последовательных стадий:
а) присоединение озона к алкену (озонирование);
б) гидролиз полученного в результате озонирования продукта, называемого озонидом.
В присутствии цинковой пыли как восстановителя при гидролизе озониды, в зависимости от строения алкена, превращаются в альдегиды и кетоны. Если гидролиз проводится в отсутствие восстановителя, то продуктами озонолиза являются карбоновые кислоты и кетоны.
При восстановлении озонидов борогидридом натрия образуются спирты.
Окисление алкенов проводят и в более жестких условиях (действием 
, 
или 
при нагревании). Продуктами реакции (в зависимости от строения алкена) являются карбоновые кислоты и кетоны.
